ساختار مولکولی و الکترونی و طیف الکترونی ترکیب 4-((4- برموفنیل) دی‌آزنیل)-2-اتوکسی آنیلین و کمپلکس آن با فلز روی (II)

ساختارهای مولکولی و الکترونیکی لیگاند 4-((4-برموفنیل)دی آزنیل)-2-اتوکسی آنیلین  (L1) با استفاده از تئوری تابع چگال (DFT) مورد مطالعه قرار گرفت و داده‌های محاسبه شده با مقادیر تجربی حاصل از پراش پرتو ایکس مقایسه شد. مطالعات نظری نشان داد که توافق بسیار خوبی بین مقادیر تجربی و مقادیر محاسبه شده برای طول و زوایای پیوندی وجود دارد. همچنین، ساختار چهاروجهی انحراف یافته برای کمپکلس روی(II) پیشنهاد شد که فاصله‌های پیوندی بین لیگاند و فلزمرکزی در این ترکیب در محدوده فواصل پیوندی Zn―O و Zn―N برای کمپلکس‌های چهار کوئوردینه Zn(II) می‌باشند. برای لیگاند آزاد، HOMO محاسبه شده اوربیتال‌های π کل سیستم می‌باشد وLUMO  اربیتالπ*  لیگاند است. شکاف انرژی LUMO-HOMO برای این ترکیب، معادل ~ 3.25 eV محاسبه می‌شود. در حالی که در کمپلکس بهینه شده [Zn(L1)2]، HOMO به صورت π (برموفنیل دی آزو فنیل) فقط بر روی یک لیگاند مستقر شده است وLUMO  به صورت σ*(Ligand―4s Zn) محاسبه می‌شود. علاوه بر این، محاسبات تابع چگال وابسته به زمان (TDDFT) برای پیش‌بینی طیف جذبی  UV-Visترکیب لیگاند L1 و نیز کمپلکس مربوطه [Zn(L1)2]+2 در حالت گازی انجام شد و بر همین اساس، انتقالات الکترونیکی و اربیتال‌های مولکولی درگیر به طور کامل ارائه گردید. در نهایت، طیف‌های الکترونیکی L1 و [Zn(L1)2] با روش TDDFT پیش‌بینی شده ونتایج نشان داد که انتقالات الکترونی لیگاند عمدتا از نوع انتقالات π→π* و nb(N=N)→σ*(C―H)ethyl+σ*(N―H) می‌باشند. نوار جذبی قوی که در ناحیه 426 و 415 نانومتر طیف جذبی الکترونی کمپلکس مشاهده می‌شود مربوط به انتقال π→π* بوده و در آن الکترون از سیستم π یک لیگاند به π* لیگاند دوم منتقل می‌شود لذا فام پیش‌بینی شده برای کمپلکس [Zn(L1)2]2+ به صورت زرد-نارنجی می‌باشد.